Hola Montse,
he estat revisant el vostre problema i m'he adonat que l'error no es troba en la configuració del vostre moodle sinó en el fet de que quan cliqueu sobre l'adreça de correu d'algun usuari esteu intentant enviar-li un correu des del client de correu que teniu instal·lat en el vostre ordinador (Outlook, Thunderbird ...). El missatge d'error a que et refereixes el genera aquest client al no estar degudament configurat.
Al tractar-se d'un programari extern no et podem assessorar en aquesta configuració.
El que si que et recomanem és que facis un cop d'ull als sistemes de comunicació que es poden utilitzar des del mateix moodle, en què, si vols, els usuaris també poden rebre els avisos via correu electrònic. Trobaràs més informació seguint aquest
enllaçFinalment dir-te que des de la darrera actualització de moodle-Àgora, ja no és necessari que l'usuari SMTP coincideixi amb el correu de suport, així, si us va millor, podeu utilitzar direccions diferents.
Salutacions,
Fèlix